Хелатные комплексы

Хелатные комплексы

Полидентатные лиганды, благодаря наличию в них двух и более электронодонорных центров, способны образовывать несколько связей с ионами-комплексообразователями. При этом образуется устойчивая циклическая структура. Ион комплексообразователя в таких соединениях оказывается как бы «захваченным в клешни» полидентатного лиганда, поэтому такие соединения получили название хелатных от греч. chēlē — клешня. Хелатные комплексные соединения – соединения, в которых комплексообразователи связаны с полидентатными лигандами, причем атом или ион-комплексообразователь является компонентом циклической структуры. Лиганды, образующие хелатные циклы, называются хелатообразующими (хелатирующими ).

Хелатирующие реагенты содержат два типа электронодонорных центров:

А – группы, содержащие подвижный атом водорода, например, -СООН, -ОН, -SO3 H и т.д. при их координации к иону-комплексообразователю возможно замещение протона;

Б – нейтральные электронодонорные группы, например, -NH2 и т.д. Широко распространенными хелатообразующими лигандами являются этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) или ее динатриевая соль, так называемый трилон Б. ЭДТА образуется устойчивые комплексы с катионами практически всех металлов (кроме щелочных), поэтому этот реагент широко применяется в аналитической практике для определения содержания ионов различных металлов.

Следует отметить, что хелатные комплексные соединения отличаются высокой прочностью и устойчивостью. Выдающийся русский химик Л.А. Чугаев писал: «…комплексные соединения, в которых наличие циклических группировок может считаться вероятной, при прочих равных условиях обыкновенно отличается большей степенью прочности, чем соединения, не содержащие циклов». Причем, наиболее устойчивыми в комплексных соединениях являются пяти- и шестичленные циклы. Это правило известно как правило циклов Чугаева .

Мостиковые -комплексы с мостиковыми атомами или группами атомов, например с мостиковыми атомами хлора(хлоро-), (оксо-), (амино-), (гидроксо-).
[Сr(NH3 )5 – OH · (NH3 )5 Cr]Cl3 биядерные с одной мостиковой группой ОН.
Al2 Cl6 биядерные с двумя мостиковыми хлоро-группами — Cl.
Кластеры -комплексы, в которых атомы металла непосредственно связаны друг с другом. Это наблюдаетсянапример, в дымерах [(СО)5 Mn–Mn(CO)5 ], [Re2 H2 Cl8 ] 2- .

К многоядерным соединениям относятся также изополи-и гетерополикислоты.

188.123.231.15 © studopedia.ru Не является автором материалов, которые размещены. Но предоставляет возможность бесплатного использования. Есть нарушение авторского права? Напишите нам.

/ Хелатные комплексные соединения (33 билет)

Хелатные комплексные соединения. Биороль комплексных соединений. Терапия, основанная на образовании комплексных соединений.

Хелатные комплексы – это циклические комплексные соединения, образуемые би- и полидентатными лигандами.

Все хелатные КС характеризуются тем, что один из концевых атомов полидентатного лиганда связан с центральным атомом или ионом-комплексообразователем за счет неспаренных электронов обычной ковалентной связи, а другой за счет донорно-акцепторной связи.

При таком способе образования комплексообразователь оказывается зажатым «клешней» или несколькими «клешнями» и при переходе такого КС в раствор он не обнаруживает своих свойств.

Например, молекула этилендиамина имеет 2 атома азота, имеющих по паре электронов, поэтому они способны образовывать 2 ковалентные связи по донорно-акцепторному механизму. При взаимодействии с ионами меди молекулы этилендиамина могут образовывать хелатные комплексы определенного цвета.

По типу внутрикомплексных соединений построены многие полиатомные молекулы ферментов, в которых атомами комплексообразователями атомы Fe, Zn, Co, Mn, Cu, Mo.

Примеры хелатных комплексов:

Ферменты пероксидазы – катализируют ОВ процессы, идущие в присутствии H2 O2 ;

Ферменты каталазы – обеспечивают быстрое расщепление H2 O2 ;

Ферменты карбопептидазы – катализируют гидролитическое отщепление концевых кислотных остатков в белках и пептидах;

Биологическая роль КС.

КС находят широкое применение в медицине.

Токсический эффект нескольких комплексов используется для создания противораковых и противомикробных препаратов.

Издавна известно бактерицидное действие серебра, которое объясняется тем, что ничтожная концентрация ионов серебра Ag +. которые появляются в воде при помещении в нее серебряного предмета, достаточно для угнетения тиолсодержащих ферментов микроорганизмов.

К 2500 году до н.э. восходит история применения золота, которое использовалось в Китае для лечения проказы. Сейчас соединения золота в основном используются для лечения ревматоидного артрита. Например, используется препарат хризолан, состава Na3 [Au(S2 O3 )2 ].

Механизм действия Au при лечении артрита детально не изучен, но предполагается, что соединение ингибирует гидролитические ферменты, разрушающие суставы.

В настоящее время созданы активные соединения золота против бактериальных инфекций (туберкулез), а также препараты, обладающие противоопухолевым действием.

Среди КС платины значение имеет нейтральный комплекс [Pt(NH3 )4 Cl2 ]. Цис — изомер этого комплекса (цис – ДДП) обладает противоопухолевой активностью. Установлено, что цис – ДДП связывается в опухолевой клетке с ДНК и ингибирует ее синтез.

В настоящее время растет интерес медиков к использованию комплексов для поддержания металло-лигандного гомеостаза и выведения из организма ионов токсичных металлов.

Увеличение уровня промышленного производства и связанное с ним загрязнение окружающей среды привело к резкому росту числа отравлений ионами тяжелых металлов (Pt, Cd, Pb, Hg, Zn, Be, As). Некоторые КС используются для выведения этих металлов из организма, т.е. являются антидотами.

Среди комплексонов наибольшее распространение в качестве антидотов получили различные соли этилдиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА), среди которых наиболее применяемой является динатриевая соль (трилон-Б). Его применение показано при отравлении ионами Ca 2+. при этом трилон-Б связвает ионы Ca 2+. превращается в соединение титацин (внутрикомплексное соединение).

Титацин является эффективным антидотом при отравлении такими тяжелыми металлами, как Pb, Hg, Co и Cd, т.к. катионы этих металлов вытесняют из титацина ионы Ca 2+ и образуют более прочный комплекс с ЭДТА.

Перспективен еще один комплексон, производное этилтриаминпентауксусной кислоты (пентацин). Его применяют при отравлении радиоактивными элементами. Комплексоны применяют также при лечении различных металлоизбыточных и металлодефицитных состояний, которые вызываются нарушением обмена Fe, Ca, Cu и др.

Иногда длительное поступление в организм малых количеств ядовитых металлов приводит к их накоплению в различных внутренних органах и тканях, вследствие чего их концентрация в крови и моче существенно не повышается. В таких случаях комплексоны используются в качестве диагностиков, т.к. введение комплексонов увеличивает выведение биоэлементов с мочой, тем самым данный факт указывает на присутствие его в организме, т.к. процесс комплексообразования с металлами приводит к нарушению установившегося равновесия между ионизированным металлом плазмы и металлом, содержащимся, например, в жировых тканях, эритроцитах, клетках печени и т.д.

Так, например, титацин используется при диагностике хронических свинцовых отравлениях.

Еще один пример применения комплексонов – защита от газовой гангрены. Оказалось, что введение раствора титацина вызывает связывание ионов Zn 2+ и Co 2+. которые выполняют функцию активаторов действия фермента лецитиназы, который является токсином газовой гангрены, поэтому, связывая эти ионы, удается резко снизить действие токсина.

Хелатные комплексы


Хелатные соединения

Хелатные комплексы — координационные соединения, центральный атом (или ион) которых связан одновременно с двумя или более донорными атомами лиганда, с образованием одного или нескольких гетероциклических соединений. Лиганды, формирующие хелатные комплексы являются хелатообразующими агентами.

Хелатирование — замыкание хелатного цикла данными лигандами. Наиболее распространенным классом хелатных соединений являются хелатные комплексы металлов. Стабильность хелатов, как правило, выше в сравнении с аналогичными соединениями, образованными монодентатными лигандами (хелатный эффект).

Хелаты были выделены в самостоятельный класс координационных соединений благодаря их уникальным физико-химическим и биологическим свойствам, обусловленным наличием хелатного цикла. Ацетилацетонаты применяют для разделения и очистки металлов и нанесения металлических покрытий. Комплексы ЭДТА благодаря высокой растворимости применяются для умягчения воды, снятия накипи и очистки поверхности металлов.

Хелаты железа — растворимое в воде удобрение, которое используется и применяется для профилактики дефицита железа (хлороза) в растениеводстве.

Хелатной комплекс

У хелатных комплексов Со ( 1П), у которых простое замещение затруднено и хелаты окисляются с трудом, при облучении идет интенсивное разложение лиганда.  [16]

Растворимость хелатных комплексов этого типа зависит прежде всего от свойств лигандов, заряда, устойчивости и структуры образующегося комплекса.  [17]

Экстракция хелатных комплексов имеет и то дополнительное преимущество, что экстрагированные хелаты очень часто окрашены и полученные экстракты можно прямо использовать для фотометрического определения соответствующего металла. В тех случаях, когда фотометрический метод не обладает достаточной чувствительностью или по некоторым соображениям после экстракции необходимо использовать другой метод определения, применимый к водным растворам, определяемый ион можно перевести в водную фазу путем реэкстракции.  [18]

Пары энантиомерных хелатных комплексов типа Со ( еп) 3 ] 3 или [ СО ( ох) 3 ] 3 — разделяют с помощью оптически активных адсорбентов или оптически активных элюентов.  [19]

К хелатным комплексам с бидентатными n — донорными олефинами довольно близко примыкает группа соединений, в которых один и тот же монооле-финовый лиганд связан с металлом л — и а-связями одновременно.  [20]

Пирокатехин образует хелатные комплексы со многими металлами [252], особенно с теми, для которых характерно высокое сродство к кислороду; сюда можно отнести Ti, Zr, Hf, V, Nb, Cr, Mo, As, Sn, Pb и Sb. Наличие таких комплексов оказывает влияние на всю химию пирокатехинов.  [21]

Особую роль хелатные комплексы имеют в ферментативном катализе, где металлхелатные соединения нередко сами являются активными катализаторами, образуя молекулярные соединения с субстратом.  [22]

Такие же промежуточные хелатные комплексы с металлами получаются при окислении сложных органических кислот, например аскарбинолюй. Примером неразрушающегося хе-латиого катализатора могут служить ферменты, или.  [24]

Гемьт представляют собой хелатные комплексы железа с плоской квадратной молекулой, в которых металл способен присоединить еще два лиганда. При этом связывание с одним из лигандов существенно облегчает взаимодействие с другим. Такие октаэдрические комплексы с шестью координационными связями называют гемохромами. У многих гемопротеидов по крайней мере одно из этих положений занято гистидиновым остатком белка. Если шестая координационная связь занята лигандом, обладающим сравнительно слабым полем ( Н20, С1 -, — С00 -), как это имеет место в миоглобине и гемоглобине, то такой лиганд может быть замещен на другой, способный образовывать с центральным атомом металла более прочную связь. Таким путем высокоспиновые комплексы могут превращаться в низкоспиновыо.  [25]

Для образования хелатных комплексов необходимо, чтобы спиртовые группы ОН находились рядом и в г с-положении по отношению друг к другу.  [27]

Получение оптически активных хелатных комплексов меди методом асимметрического синтеза [38] позволяет предположить, что хелатный обмен может играть важную роль в биологических процессах. Синтез этих соединений может быть полезным для выяснения механизма хелатного обмена.  [28]

Хелатом или хелатным комплексом называют комплекс, образуемый лигандом, который потенциально может координироваться ионом металла посредством более чем одной связи и выступать как полидентатный лиганд.  [29]

Если в хелатном комплексе CnL2 типа ( д) алкильный радикал большого объема замещает водород при азоте в сали-цилальдиминато-группе, то это влечет за собой небольшой перегиб молекулы, и связи оказываются направленными к вершине сплющенного тетраэдра.  [30]

Страницы:    9ensp;9ensp;1  9ensp;9ensp;2  9ensp;9ensp;3  9ensp;9ensp;4

Поделиться ссылкой:

хелатные комплексы это:

Смотреть что такое «хелатные комплексы» в других словарях:

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С РАДИКАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ — содержат в координац. сфере металла в качестве лигандов своб. радикалы. наиб. изучены комплексы с пространственно затрудненными нитроксильными, феноксильными и семихиноновыми лигандами. По типу связи металл лиганд выделяют две основные группы. К… … Химическая энциклопедия

хелаты — Термин хелаты Термин на английском chelate Синонимы хелатные соединения, клешневидные соединения Аббревиатуры Связанные термины супрамолекулярная химия, хлорофилл Определение Кооординационные соединения, образуемые при взаимодействии ионов… … Энциклопедический словарь нанотехнологий

ХЕЛАТООБРАЗУЮЩИЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, — селективные ионообменные смолы, образующие с катионами металлов устойчивые внутрикомплексные соед. хелаты. ХЕЛАТЫ (от греч. chele клешня) (клешневидные соед. хе латные соед.), координационные соединения, в к рых центр, атом (или ион) связан… … Химическая энциклопедия

Формазаны — Формазаны (азогидразоны) соединения общей формулы R1N=N CR2=N NHR3, формально являющиеся производными неизвестного в свободном виде формазана H2NN=CHN=NH (азогидразона муравьиной киcлоты)[1]. Нумерация атомов и положение заместителей в… … Википедия

МЕМБРАНЫ БИОЛОГИЧЕСКИЕ — (от лат. membrana кожица, перепонка), сложные высокоорганизованные надмоле кулярные структуры, ограничивающие клетки (клеточные, или плазматич. мембраны) и внутриклеточные органоиды митохондрии, хлоропласты, лизосомы и др. Представляют собой… … Химическая энциклопедия

Лиганд — (от лат. ligare связывать)  атом, ион или молекула, связанные с неким центром (акцептором). Понятие применяется в биохимии для обозначения агентов, соединяющихся с биологическими акцепторами (рецепторами, иммуноглобулинами), а также в… … Википедия

ДИБЕНЗОИЛМЕТАН — (1,3 дифенил 1,3 пропандион, бензоилацетофенон, b гидроксихалкон), мол. м. 224,25; т. пл. 80 81 °С (кето форма, ф ла I), 71 °С (енольная цис форма, II) и 77 78 °С (енольная транс форма, III); т. кип. 219 °С, 140 141°С/1 мм рт … Химическая энциклопедия

Селенорганические соединения — вещества, содержащие в молекуле связь углерод селен. Главные типы С. с. (R, Ar органический остаток): селениды R2Se, диселениды RSe SeR, селенолы RSeH, селеноксиды R2SeO, селеноны R2SeO2, селениновые кислоты RSeO2H, селеноновые кислоты… … Большая советская энциклопедия

АМИНОКИСЛОТЫ — органические к ты, содержащие одну или несколько аминогрупп. В зависимости от природы кислотной ф ции А. подразделяют на аминокарбоновые, например H2N(CH2)5COOH, аминосульфоновые, например H2N(CH2)2SO3H, аминофосфоновые, например… … Химическая энциклопедия

  • Сталево 100 мг/25 мг/200 мг № 30 таблетки. Состав В 1 таблетке, покрытой оболочкой, сожержится: леводопа 100 мг, карбидопа в форме моногидрата 12. 5 мг, энтакапон 200 мг. Вспомогательные вещества: крахмал кукурузный, маннитол,… Подробнее Купить за 2997 руб
  • «Кальцистаб9quot;- жидкость для защиты от отложений (Маркопул Кэмиклс) 1 л. Предотвращает известковые отложения на плитке бассейна и фильтрующем оборудовании, связывая ионы металлов в воде в хелатные комплексы, благодаря чему не происходит помутнение воды и… Подробнее Купить за 512 руб
  • Гастал № 12 таблетки вишня. Состав Таблетки для рассасывания 1 табл. активные вещества: алюминия гидроксида-магния карбоната гель 450 мг магния… Подробнее Купить за 162 руб

Другие книги по запросу «хелатные комплексы» >>

Добавить комментарий

Ваш e-mail не будет опубликован. Обязательные поля помечены *